一种植物和三种高等真菌的化学成分研究

本论文就一种植物——啤酒花（Humulus lupulus L.）和三种野生高等真菌——象牙白蜡伞（Hygrophorus eburneus （Bull.：Fr）Fr.）、红黄褶孔牛肝菌（Phylloporus rhodoxanthus (Schw.) Bres.）及硫磺干酪菌（Tyromyces kmetii (Bres.) Bond. & Sing.）的化学成分进行了研究，共分离得到35个化合物，包括8个新化合物（11、12、13、14、16、17、18、20），化合物类型涉及黄酮、脑苷脂、神经酰胺、三萜、甾体、核苷、脂肪酸等。通过生理活性筛选实验发现某些化合物显示了良好的生理活性。 第一部分 啤酒花的化学成分研究 啤酒花是一种经济价值非常高的作物，主要用作啤酒的添加剂，生长在温带地区，已在世界范围内广泛种植。近年来的研究发现啤酒花中含有丰富的异戊烯基黄酮类化合物，而且具有良好的生理活性，如啤酒花中的黄腐酚xanthohumol曾被报导具有抗肿瘤活性。我们运用硅胶柱层析及其它分离手段结合现代波谱技术（IR、1H NMR、13C NMR、1H-1H COSY、HMBC、HMQC）和化学方法（甲醇酸水解确定链的长度，乙酰化确定羰基数目）从啤酒花中共分离鉴定了十九个化合物（1～19），其中七个新化合物，包括一个新的三萜（11）、两组共六个新的脑苷脂（12、13、14）和神经酰胺（16、17、18）；两个首次以天然产物形式得到的化合物（8、9）；五个异戊烯基黄酮类化合物（1、2、3、5、6）。我们在对部分化合物的活性筛选中，首次发现化合物xanthohumol（2）和xanthohumol D（3）分别具有显著的体外抗HIV-1病毒活性和抗肿瘤活性，我们已就这两项研究成果申请了两项国内发明专利（I. 申请号：021 33523.0；ii. 专利公开号：CN1390537A）。另外，鉴于化合物2具有显著的抗HIV-1病毒活性，我们对其进行了结构修饰，一共合成了六个衍生物（Ⅰa-f），活性测试正在进行当中。 第二部分 三种高等真菌的化学成分研究 三种高等真菌——象牙白蜡伞属蜡伞科（Hygrophoraceae）蜡伞属（Hygrophorus），红黄褶孔牛肝菌属牛肝菌科（Boletaceae）褶孔牛肝属（Phylloporus），硫磺干酪菌属多孔菌科（Polypraceae）干酪菌属（Tyromyces），分布广泛，但这三个科真菌的次生代谢产物研究开展甚少，为了寻找生物活性成分和更有效地利用资源，我们对这三种真菌进行了化学成分研究，首次从中分离得到了十六个化合物，鉴定了其中十五个化合物（20～34），包括十一个不同的化合物，1个新化合物（20）： 从象牙白蜡伞中分离得到了五个化合物（20～24），其中化合物20为一个新的神经酰胺，在化合物20的结构鉴定过程中，除了综合几种光谱信息外，还结合了化学方法：甲醇酸水解确定链的长度，乙酰化确定羟基数目，DMDS衍生化确定了长链上的双键位置； 从红黄褶孔牛肝菌中分离得到五个已知化合物（25～29）； 从硫磺干酪菌中分离得到了六个化合物，已经鉴定了其中五个化合物（30～34），还有一个化合物的结构在鉴定当中。