B-Z化学振荡反应及其在苯胺类物质检测中的应用

化学振荡现象由来已久,有关化学振荡反应以及相关的非线性化学动力学更广泛领域的研究在近20年得到了人们愈来愈多的关注,B-Z化学振荡反应是目前最受分析工作者青睐的实验研究和理论分析的对象。
　　本文利用锰催化的酒石酸-丙酮化学振荡体系的非平衡定态和规则振荡分别检测了对硝基苯胺以及邻、间、对苯二胺;并总结了几种苯胺类物质对锰催化的B-Z化学振荡体系的扰动规律。论文包括四个部分。
　　第一部分:绪论
　　详细介绍了B-Z化学振荡反应的类型及其发生的条件,简要阐述了利用化学振荡反应不同行为进行检测的原理,并综述了近几年来振荡反应在分析检测领域的应用。
　　第二部分:利用酒石酸-丙酮有机双底物化学振荡体系的非平衡定态检测对硝基苯胺
　　本文利用酒石酸-丙酮-Mn2+-KBrO3-H2SO4化学振荡体系的非平衡定态检测对硝基苯胺,以温度为控制参数优化检测条件,建立了检测对硝基苯胺的新方法。结果表明,当温度为33.5℃,反应体系的组成为3.5mL0.06 mol·L-1酒石酸(TA),4.0mL0.7 mol·L-1 H2SO4,1.5mL1.5×10-4 mol·L-1 MnSO4,4.0mL0.4 mol·L-1丙酮(Act)及7.0mL0.05 mol·L-1 KBrO3时,对硝基苯胺对体系扰动的灵敏度最高。当对硝基苯胺浓度在2.50×10-7~3.75×10-5 mol·L-1范围内时,体系振幅的变化量与所加入对硝基苯胺浓度的负对数呈良好的线性关系,检测限为2.50×10-8 mol·L-1。
　　第三部分:苯胺及其衍生物对锰催化的B-Z化学振荡体系的扰动
　　研究了苯胺及其衍生物对优化条件的锰(II)催化的B-Z化学振荡体系的扰动情况。结果表明,由对苯二胺引起的扰动最大,苯胺次之,扰动最小的为对硝基苯胺。同时对扰动机理进行了讨论,发现外加干扰物主要与体系中的Br2发生亲电取代反应,并且,苯胺类物质环上的电子云密度越大,就越容易发生亲电取代,引起振幅的变化就越大。
　　第四部分:利用酒石酸-丙酮有机双底物化学振荡体系的规则振荡检测邻、间、对苯二胺
　　提出了利用酒石酸-丙酮有机双底物化学振荡体系检测邻、间、对苯二胺的新方法。结果表明,邻、间、对苯二胺的浓度分别在5.00×10-7~3.75×10-5 mol·L-1,1.00×10-5~1.00×10-3 mol·L-1和5.00×10-6~1.00×10-3 mol·L-1范围内时,体系振幅的变化量与所加入邻、间、对苯二胺浓度的负对数呈良好的线性关系,相关系数分别为0.9992,0.9990和0.9989,最低检测限分别为2.50×10-8 mol·L-1,1.00×10-6 mol·L-1和5.00×10-7 mol·L-1。同时,对可能的扰动机理进行了讨论。